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La Q. F. B. Monserrat H. Garduno Castro presentó su examen dentro del
Programa de Maestría y Doctorado en Ciencias Químicas con el proyecto:
Aplicación de auxiliares quirales acíclicos en reacciones diastereoselectivas de
enolatos,
bajo la direccion del Dr. Marcos Hernandez Rodriguez (Departamento
de Quimica Organica).
En este trabajo se describe el desarrollo y aplicación de un auxiliar quiral
acíclico en reacciones de alquilación y condensación aldólica. El reto de dicho
auxiliar es evitar que tenga muchas conformaciones para dar por resultado
baja estereoinducción; además de lograrse restringir la flexibilidad debido
a la formación de un quelato y al efecto de tensión alílica 1,3. Una de las
características sobresalientes de este auxiliar es su diseño modular formado por
una parte aquiral (acilo) y un componente quiral (amina primaria), por lo que
puede ser modificado sin dificultad. La síntesis se llevó acabo de manera sencilla
por medio de una doble acilación de una amina primaria quiral.
La alquilación procede con excelente diastereoselectividad (r.d. 98:2) y la
condensación aldólica con buena diastereoselectividad (r.d. 92:8), pudiéndose
formar los dos aldoles syn de manera estereodivergente en presencia y en
ausencia de HMPA. Adicionalmente, se sintetizó una segunda generación de
auxiliares quirales acicíclicos conformados por ureas 1,3-trisustituidas que
facilitan la hidrólisis del auxiliar quiral. Se sintetizaron bajo el mismo diseño
modular y también fueron probados en la reacción de alquilación con buenos
resultados.
Por este medio felicitamos a la graduada y a su tutor.
Fecha de examen: 28 de abril de 2015
.
Dr. Marcos Hernández y la M. en C. Monserrat H.
Garduño Castro.
La Quím. Azucena Campirán Martínez realizó el examen de maestría con el
trabajo de tesis titulado
: Estudio estructural de compuestos de coordinación de
Mo (VI)
; dirigida por la Dra. Mónica Mercedes Moya Cabrera (Departamento de
Química Inorgánica).
Los compuestos de Mo (VI) aparecen constantemente en sitios activos de
especies biológicamente importantes como las oxotransferasas, encargadas
de la transeferencia de átomos de oxígeno. Es por ello que el estudio de
sistemas modelo de estas enzimas se ha enfocado en el uso de centros deMoO
2
y otros derivados, incluyendo MoO (N
t
Bu), con una variedad de ligantes para
influenciar las propiedades estéricas y redox de la reacción de transferencia de
átomos de oxígeno (OAT por sus siglas en inglés).
Se sintetizaron y caracterizaron 8 compuestos de coordinación de Mo(VI) con
ligantes donadores N, N y N,O; de los cuales se seleccionaron tres compuestos
(1a, 1c y 3c) para realizar pruebas preliminares y evaluar su actividad en
reacciones tipo OAT en la oxidación de fosfinas mediante espectroscopía de
absorción uv-vis y RMN de
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P. Los compuestos 1a y 1c permitieron comparar
la influencia de los centros MoO
2
contra los centros MoO (N
t
Bu), siendo estos
últimos desfavorables para las reacciones tipo OAT. Asimismo, los compuestos
1c y 3c permitieron comparar el efecto de compuestos tipo aducto en
un quelato contra compuestos con enlaces formales en un bisquelato,
prevaleciendo en ambos casos el efecto estérico al efecto electrónico.
Le enviamos una felicitación a ella y a su tutora.
Fecha de examen: 20 de mayo de 2015
.
M. en C. Azucena Campirán Martínez en el
Auditorio
Lydia Rodríguez Hahn.
